中國(guó)是一個(gè)農(nóng)業(yè)年夜國(guó),農(nóng)業(yè)的可繼續(xù)展開干系到國(guó)度經(jīng)濟(jì)建設(shè)和社會(huì)穩(wěn)固的全局.農(nóng)作物病、蟲、草害等是農(nóng)業(yè)消費(fèi)的緊張生物災(zāi)禍.據(jù)資料記錄中國(guó)無害生物為2,300多種,這些無害生物不只種類多、散布寬泛,而且成災(zāi)條件簡(jiǎn)略,發(fā)作頻仍.如不停止防治,每一年將喪失食糧總產(chǎn)量15%、棉花20%-25%、蔬菜25%以上.我國(guó)農(nóng)藥每一年實(shí)踐產(chǎn)量約40萬噸,僅次于美國(guó)據(jù)天下第二位,年用量約27萬噸,居天下前線.據(jù)統(tǒng)計(jì),九十年月我國(guó)農(nóng)業(yè)均勻每一年發(fā)作病蟲草鼠44億畝次,防治面積為49億畝次,僅以防治無害生物計(jì)較,每一年挽回的食糧喪失即達(dá)6,500多萬噸,相稱于3.25億人的口糧(按每人每一年200公斤計(jì)較).在生物災(zāi)禍的綜合治理中,根據(jù)今朝動(dòng)物維護(hù)學(xué)科展開的水平,化學(xué)防治依然是不便、穩(wěn)固、無效、牢靠、便宜的防治手腕.特地是當(dāng)碰到突發(fā)性、侵入型生物災(zāi)禍發(fā)作時(shí),還沒有任何防治方法能夠替代化學(xué)農(nóng)藥,惟有化學(xué)防治方能見效.2000、2001、2002年發(fā)作特年夜蝗災(zāi),農(nóng)藥的高效疾速防治成果,便是無力的左證.不管是如今或者是未來,農(nóng)業(yè)消費(fèi)離不開農(nóng)藥.

    跟著農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)化的展開,農(nóng)產(chǎn)物的消費(fèi)愈來愈依靠于農(nóng)藥、抗生素和激素等外源物資.我國(guó)農(nóng)藥在食糧、蔬菜、水果、茶葉上的用量居高不下,而這些物資的不正當(dāng)使用勢(shì)必招致農(nóng)產(chǎn)物中的農(nóng)藥殘留超標(biāo),影響消費(fèi)者食用平安,重年夜時(shí)會(huì)構(gòu)成消費(fèi)者致病、發(fā)育不失常,以至間接招致中毒滅亡.農(nóng)藥殘留超標(biāo)也會(huì)影響農(nóng)產(chǎn)物的商業(yè).

    管制農(nóng)產(chǎn)物中農(nóng)藥殘留量的要害關(guān)鍵之一便是對(duì)于農(nóng)產(chǎn)物中農(nóng)藥殘留量實(shí)時(shí)、精確的剖析檢測(cè),以監(jiān)控農(nóng)藥的正當(dāng)使用,同時(shí)根絕農(nóng)藥殘留超標(biāo)的產(chǎn)物上市販賣.今朝我國(guó)農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法次要有兩年夜類-農(nóng)藥殘毒疾速檢測(cè)法和色譜檢測(cè)法.農(nóng)藥殘毒疾速檢測(cè)法次要用來防止有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留重年夜超標(biāo)的蔬菜和水果流入市場(chǎng).色譜檢測(cè)法是為農(nóng)藥殘留法令供給根據(jù).

    一、農(nóng)藥殘留法令、律例

    我國(guó)于1997年和1999年,辨別發(fā)布了《中華百姓共和國(guó)農(nóng)藥管理?xiàng)l例》和《中華百姓共和國(guó)農(nóng)藥管理?xiàng)l例施行方法》.2001年11月29日訂正的《農(nóng)藥管理?xiàng)l例》第二十七條規(guī)定"使用農(nóng)藥該當(dāng)恪守國(guó)度無關(guān)農(nóng)藥平安、正當(dāng)使用的規(guī)定,依照規(guī)定的用藥量、用藥次數(shù)、用藥方法和平安間隔期施藥,防止污染農(nóng)副產(chǎn)物.劇毒、高毒農(nóng)藥不得用于防治衛(wèi)生益蟲,不得用于蔬菜、水果、茶葉和中草藥材."第三十七條規(guī)定"縣以上各百姓當(dāng)局無關(guān)部分該當(dāng)做好農(nóng)副產(chǎn)物中農(nóng)藥殘留量的檢測(cè)任務(wù),并發(fā)布檢測(cè)后果."第三十八條規(guī)定"制止販賣農(nóng)藥殘留量超越標(biāo)準(zhǔn)的農(nóng)副產(chǎn)物."

    二、農(nóng)藥殘留疾速檢測(cè)法

    上用于農(nóng)藥殘留疾速檢測(cè)方法種類繁多,究其道理來講次要分為兩年夜類:生化測(cè)定法和色譜疾速檢測(cè)法.生化檢測(cè)法是使用生物體內(nèi)提取出的某種生化物資停止的生化反響來判斷農(nóng)藥殘留能否存在和農(nóng)藥污染狀況,在測(cè)定時(shí)樣本無需經(jīng)過污染,或者污染比擬簡(jiǎn)略,檢測(cè)速率快.生化檢測(cè)法中又以酶克制法和酶聯(lián)免疫法使用為寬泛.色譜疾速檢測(cè)法經(jīng)過盡量的簡(jiǎn)化樣品污染步調(diào),間接提取進(jìn)樣剖析蔬菜和水果中的有機(jī)磷類農(nóng)藥殘留.上述疾速檢測(cè)方法在詳細(xì)使用中能夠根據(jù)實(shí)踐狀況和方法各自實(shí)用領(lǐng)域及優(yōu)缺陷來抉擇使用.

    (一)、農(nóng)藥殘毒速測(cè)法

    農(nóng)藥殘毒速測(cè)法只限于檢測(cè)蔬菜和水果中的有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘毒,是根據(jù)有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥克制生物體內(nèi)乙酰膽堿酯酶的活性來檢測(cè)上述兩類農(nóng)藥殘毒的道理.

    近年來,每一年因食用殘留量重年夜超標(biāo)農(nóng)產(chǎn)物惹起急性中毒事變常常發(fā)作,特地是食用了高毒有機(jī)磷類農(nóng)藥和氨基甲酸酯類農(nóng)藥重年夜超標(biāo)的蔬菜和水果易惹起急性中毒,以至招致食用者滅亡.因?yàn)槭卟?、水果類鮮食農(nóng)產(chǎn)物保留工夫絕對(duì)于短的特性,因而市場(chǎng)急需有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥(這兩種農(nóng)藥中高毒農(nóng)藥比例年夜,比方甲胺磷、對(duì)于硫磷、氧化樂果、甲拌磷、克百威、涕滅威等)殘毒疾速檢測(cè)方法.農(nóng)藥殘毒速測(cè)法能夠疾速檢測(cè)上述兩類農(nóng)藥重年夜超標(biāo)的蔬菜、水果,經(jīng)過將一部分含農(nóng)藥殘毒的蔬菜不允許上市場(chǎng),到達(dá)防止食用惹起急性中毒成績(jī)呈現(xiàn).同時(shí)該方法還具備短工夫能夠檢測(cè)年夜量樣本、檢測(cè)老本低,對(duì)于于檢測(cè)職員技能水平請(qǐng)求低,易于在下層(如:蔬菜、水果消費(fèi)基地和批發(fā)市場(chǎng)等)推行等特性,是今朝階段我國(guó)管制高毒農(nóng)藥殘留的一種無效方法,也是今朝使用為寬泛的農(nóng)藥殘毒疾速檢測(cè)方法.然而農(nóng)藥殘毒速測(cè)法也有其本身局限性,如:檢測(cè)農(nóng)藥種類只限于有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥,不克不及給出定性、定量檢測(cè)后果,檢測(cè)限廣泛高和規(guī)定的殘留限量標(biāo)準(zhǔn)值,因而不克不及作為法令仲裁根據(jù).農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所根據(jù)酶克制法道理制定了甲胺磷、氧化樂果等8種有機(jī)磷農(nóng)藥,克百威、涕滅威等10種氨基甲酸酯類農(nóng)藥的蔬菜農(nóng)藥殘毒疾速檢測(cè)法農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn).雖然農(nóng)藥殘毒疾速檢測(cè)法還存在一定缺陷,然而在東南亞一些國(guó)度如韓國(guó)、泰國(guó)、越南和我國(guó)的臺(tái)灣、香港地域依然失去了寬泛使用,特地是在臺(tái)灣使用是從1985開端,經(jīng)過16年的繼續(xù)展開,曾經(jīng)構(gòu)成了一整套完好的管理制度,疾速檢測(cè)方法涵蓋苯硫磷等27種有機(jī)磷、丁硫克百威等13種氨基甲酸酯類農(nóng)藥.邇來,我國(guó)市場(chǎng)上也呈現(xiàn)了基于酶克制法道理的多種速測(cè)儀,采納的膽堿酯酶起源分歧,判斷標(biāo)準(zhǔn)不一致,招致速測(cè)后果可比性差.

    (二)、酶聯(lián)免疫法和色譜疾速檢測(cè)法

    酶聯(lián)免疫法因此抗原與抗體的特異性、可逆性聯(lián)合反應(yīng)為根底的農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法,次要檢測(cè)形式是采納試劑盒.酶聯(lián)免疫法具備專一性強(qiáng)、靈敏度高、疾速、操縱簡(jiǎn)略等長(zhǎng)處.因?yàn)樵獾睫r(nóng)藥種類繁多,抗體制備難度年夜(年夜約50種擺布)、在不克不及一定樣本中存在農(nóng)藥殘留種類時(shí)檢測(cè)有一定的盲目性和抗體依靠外洋進(jìn)口等影響,酶聯(lián)免疫法的使用領(lǐng)域遭到較年夜的限度.今朝,我國(guó)市場(chǎng)上酶聯(lián)免疫法廢品試劑盒依靠從外洋進(jìn)口,農(nóng)藥種類有殺蟲劑15種,除了草劑16種和殺菌劑4種.

    色譜檢測(cè)法次要步調(diào)為:樣本提取后經(jīng)過嚴(yán)厲污染步調(diào),在用色譜或者色譜與質(zhì)譜聯(lián)用等技能停止定性、定量測(cè)定.慣例儀器檢測(cè)法為了放棄較高的回收率和靈敏度,必需響應(yīng)增強(qiáng)前處理,使得樣本提取和污染步調(diào)愈來愈費(fèi)時(shí).氣相色譜疾速檢測(cè)規(guī)律經(jīng)過盡量的簡(jiǎn)化污染步調(diào),提取后間接剖析蔬菜和水果中的有機(jī)磷類農(nóng)藥,年夜年夜進(jìn)步檢測(cè)速率.該方法年夜長(zhǎng)處是能給出蔬菜和水果中有機(jī)磷類農(nóng)藥的定性、定量后果,供給仲裁根據(jù).方法涵蓋74種有機(jī)磷類農(nóng)藥在水果或者蔬菜中殘留檢測(cè),簡(jiǎn)直能夠包含一切在我國(guó)注銷注冊(cè)的有機(jī)磷類農(nóng)藥種類.但對(duì)于于檢測(cè)職員的技能請(qǐng)求較高,需求較年夜的檢測(cè)設(shè)備投入.

    三、農(nóng)藥殘留色譜檢測(cè)法

    (一)農(nóng)藥殘留提取、污染

    農(nóng)藥殘留色譜檢測(cè)是剖析化學(xué)中簡(jiǎn)略的畛域,其緣由次要是:

    1. 需別離和測(cè)定的殘留農(nóng)藥量常常是在ng(10-9g)、pg(10-12g)以至在fg(10-15g),一次勝利的剖析需求有不少操縱條件的精確聯(lián)合和抉擇,特地是萃取和污染方法的勝利使用.

    2.剖析樣品用藥汗青的未知性即污染源的未知性和樣品種類的多樣性.

    3. 一次樣品測(cè)定能剖析多種農(nóng)藥殘留,即多殘留剖析的請(qǐng)求.

    農(nóng)藥殘留的萃取、污染技能是農(nóng)藥殘留剖析的要害.今朝我國(guó)農(nóng)藥殘留剖析廣泛使用的萃取別離技能仍是索氏抽提、振蕩提取、變速搗碎法提取和超聲波法提取等70年月展開起來的傳統(tǒng)技能,存在不少有余,如需求的樣品量年夜、萃取工夫長(zhǎng)、消耗年夜量的有機(jī)溶劑,有的是有毒溶劑,從而招致年夜量溶劑寶物的發(fā)生.殘留萃取技能是限制農(nóng)藥殘留剖析速率和剖析服從進(jìn)步的瓶頸,傳統(tǒng)萃取技能無奈滿意食物平安性剖析疾速、精確的請(qǐng)求.80年月中后期,上針對(duì)于傳統(tǒng)萃取技能的有余展開了固相萃取(SPE)技能和超臨界流體萃取技能(SFE).

    在這些技能的根底上,針對(duì)于其使用領(lǐng)域或者用度的局限性,90年月以來,又呈現(xiàn)了新一代的萃取技能.固相微萃取技能(SPME)已經(jīng)被寬泛使用于農(nóng)藥殘留檢測(cè)任務(wù)中.它克制了液-液調(diào)配和普通柱層析的缺陷,具備高效、煩瑣、疾速、平安、重復(fù)性好和便于前處理自動(dòng)化等特性.超臨界流體提取(SFE):是以后展開快的剖析技能之一,外洋不少實(shí)驗(yàn)室曾經(jīng)用來作為液體和固體樣品的前處理技能.其長(zhǎng)處是根本上防止了使有機(jī)溶劑,簡(jiǎn)略疾速,能抉擇性地萃取待測(cè)組分并將攪擾成分縮小到小水平,縮小普通提取方法所占用的玻璃儀器及實(shí)驗(yàn)室,實(shí)現(xiàn)了操縱自動(dòng)化.基質(zhì)固相擴(kuò)散萃取技能(MSPDE):是由StarenBarker次提出,長(zhǎng)處是不需求停止構(gòu)造勻漿、積淀、離心、pH調(diào)理和樣品轉(zhuǎn)移等操縱的步調(diào).MSPDE的道理:將涂漬有C18等各類聚合物擔(dān)體的固相萃取資料與動(dòng)物構(gòu)造樣品一同研磨,失去半干形態(tài)的混合物并將其作為填料裝柱,而后用分歧的溶劑淋洗柱子,將各類待測(cè)物洗脫上去.

    MSPDE實(shí)用于農(nóng)藥的多殘留剖析,特地適宜于停止一類化合物的別離或者單個(gè)化合物的別離,內(nèi)源物或者外源物均可.除了動(dòng)物構(gòu)造外,還適宜于動(dòng)物樣品.這些技能的凸起特性便是:

    1.高效、疾速、節(jié)儉工夫、一步萃取、毋庸污染.

    2.消耗有機(jī)溶劑少少以至不必溶劑.

    3.技能裝備用度低、操縱簡(jiǎn)略、易于推利用用.完全合乎古代人們對(duì)于農(nóng)藥殘留剖析的情況敵對(duì)、衰弱平安和高效經(jīng)濟(jì)的三年夜請(qǐng)求.這些前處理方法可在短時(shí)期內(nèi),疾速無效的實(shí)現(xiàn)多種或者多類多種農(nóng)藥在樣品中的提取、別離和污染進(jìn)程,自動(dòng)化水平高,年夜年夜的延長(zhǎng)了樣品前處理工夫,進(jìn)步了樣品中農(nóng)藥的提取率,保障了檢測(cè)數(shù)據(jù)的精確性.